水不能撲救的火災有：（1）堿金屬不能用水撲救。因為水與堿金屬（如金屬鉀、鈉)作用后能使水分解而生成氫氣和放出大量熱，容易引起爆炸；（2）碳化堿金屬、氫化堿金屬不能用水撲救。如碳化鉀、碳化鈉、碳化鋁和碳化鈣以及氫化鉀、氯化鎂遇水能發生化學反應，放出大量熱，可能引起著火和爆炸；（3）輕于水的和不溶于水的易燃液體，原則上不可用水撲救；（4）熔化的鐵水、鋼水不能用水撲救。因鐵水、鋼水溫度約在1600℃，水蒸氣在1000℃以上時能分解出氫和氧、有引起爆炸危險；（5）三酸(硫酸、硝酸、鹽酸)不能用強大水流撲救，必要時，可用噴霧水流撲救；（6）高壓電氣裝置火災，在沒有良好接地設備或沒有切斷電流的情況下，一般不能用水撲救。